Sebelum 2025/2026, Athletic Club tampil terakhir kali di Liga Champions pada 2014/2015. Mereka lolos berkat menempati peringkat keempat di LaLiga 2013/2014. Namun, itu membuat Athletic Club harus menjalani fase kualifikasi. Meski begitu, mereka berhasil melewatinya dengan relatif meyakinkan karena mampu menyingkirkan Napoli. Mereka seri 1-1 ketika bermain tandang dan menang 3-1 saat beraksi di kandang. Undian lantas memasukkan Athletic Club ke grup H yang diisi oleh Shakhtar Donetsk, BATE Borisov, dan FC Porto.
Sayangnya, meski terlihat mudah, Athletic Club gagal meraih hasil yang positif. Mereka hanya bisa seri tanpa gol pada pertandingan perdana melawan Shakhtar Donetsk. Athletic Club kemudian kalah tiga kali beruntun dari BATE Borisov (1-2) dan FC Porto (1-2, 0-2). Kemenangan dalam dua laga pemungkas atas Shakhtar Donetsk (1-0) dan BATE Borisov (2-0) tidak cukup untuk membuat Athletic Club lolos dari fase grup. Mereka cuma bertengger di posisi ketiga dan harus puas terdegrdasi ke Liga Europa. Di Liga Europa, Athletic Club pun langsung kalah oleh Torino.
Athletic Club kembali ke Liga Champions Eropa pada 2025/2026 dengan format yang sudah berubah. Meski mengawali kompetisi dengan kekalahan dari Arsenal, mereka masih memiliki peluang besar untuk lolos ke 16 besar karena menyisakan tujuh pertandingan melawan Borussia Dortmund, Qarabag, Newcastle United, Slavia Praha, Atalanta, dan Sporting CP. Athletic Club pun mendapat motivasi tambahan karena berhasil menembus semifinal Liga Europa pada musim sebelumnya. Lantas, mampukah tim asuhan Ernesto Valverde ini berbuat banyak di Liga Champions 2025/2026?