Pada 29 Juli 1981, Raja Charles III menikahi Lady Diana Spencer di Katedral St Paul. Pernikahannya disaksikan oleh pemirsa televisi seluruh penjuru dunia, sebanyak 750 juta orang di 74 negara sekaligus.
Raja Charles III dan Putri Diana memiliki dua putra, yaitu Pangeran William, lahir pada 21 Juni 1982; dan Pangeran Harry, lahir pada 15 September 1984. Dalam waktu lima tahun, pernikahan itu mulai retak karena ketidakcocokan pasangan dan perbedaan usia yang hampir 13 tahun.
Pada November 1986, Raja Charles III telah secara terang-terangan melanjutkan perselingkuhannya dengan Camilla Parker Bowles. Dalam sebuah wawancara, Raja Charles III mengonfirmasi perselingkuhannya sendiri dengan Camilla dan menyebut saat itu pernikahannya dengan Diana "tidak dapat diperbaiki lagi".
Pada 1992, Raja Charles III dan Putri Diana resmi berpisah melalui pengadilan. Pada 1997, publik sempat dikejutkan dengan peristiwa meninggalnya Putri Diana. Diana tewas dalam kecelakaan mobil di Paris yang juga merenggut nyawa Dodi el Fayed.
Kematian Diana dan teman dekatnya Dodi Fayed dalam kecelakaan mobil di Paris memicu curahan emosi dan duka yang mencengangkan di seluruh dunia. Hal tersebut telah secara tak sengaja menghentikan sementara kemunculan Camilla ke mata publik sebagai perempuan baru dalam kehidupan Charles.
Namun, pada akhirnya Charles dan Camilla menikah pada April 2005 di Windsor Guildhall. Kisah cinta Chales dan Cimilla masih berlanjut hingga saat ini.