Alvaro Garcia direkrut Rayo Vallecano dari Cadiz CF pada Agustus 2018. Ia secara konsisten menjadi penyerang sayap kiri andalan Rayo Vallecano sejak musim pertamanya. Sayangnya, Garcia gagal menyelamatkan Rayo Vallecano dari degradasi meski mencetak 4 gol dan 3 assist dalam 35 laga LaLiga.
Ia tetap bertahan bersama Los Franjirrojos meski sempat terdegradasi ke Segunda Division. Garcia turut membawa Rayo Vallecano promosi ke LaLiga setelah memenangkan laga playoff promosi dengan agregat 3-2 atas Girona pada 2020/2021. Meski ia tidak pernah mencetak lebih dari sepuluh gol LaLiga, performanya terbilang konsisten dengan mencatat lebih dari 30 penampilan dalam 4 musim beruntun pada 2021/2022--2024/2025. Garcia berhasil memecahkan rekor Bueno sebagai top skor sepanjang masa Rayo Vallecano di LaLiga dengan mencetak 29 gol dalam 186 laga per 14 November 2025. Ia menorehkan gol ke-29 tersebut dalam kemenangan Rayo Vallecano 3-0 atas Levante pada pekan kesembilan pada 19 Oktober 2025.
Dari lima pemain di atas, Alvaro Garcia terbilang cukup setia membela Rayo Vallecano. Sebab, ia tidak meninggalkan Los Franjirrojos ketika terdegradasi ke Segunda Division pada 2018/2019. Garcia bahkan turut mengembalikan posisi Rayo Vallecano ke LaLiga pada 2020/2021. Tidak heran, torehan satu gol ke gawang Levante saat Rayo Vallecano menang 3-0 pada pekan kesembilan LaLiga 2025/2026 terbilang spesial.