Sementara dua tim besar yang akan jumpa, yakni Bayern Munich dan Paris Saint-Germain (PSG). Berkaca dari hasil di perempat final, pertemuan keduanya diprediksi berjalan seru.
PSG sukses mengalahkan Liverpool di laga kandang dan tandang, dengan total agregat 4-0. Bayern juga berhasil menumbangkan Real Madrid di laga kandang dan tandang, dengan agregat 6-4.
Aroma dendam begitu kuat dalam kesempatan kali ini. Sebab, duel PSG versus Bayern mendadak jadi sering tersaji di lapangan.
PSG bahkan sempat jumpa Bayern di final Liga Champions pada musim 2019/20. Kala itu, PSG dibuat gigit jari dengan skor 0-1. Musim 2020/21, keduanya kembali jumpa di perempat final, tapi PSG yang berhasil ke semifinal karena unggul agresivitas gol tandang dengan agregat 3-3.
Pertemuan terakhir keduanya juga sempat terjadi musim ini ketika Bayern menang 2-1 di Parc des Princes dalam fase liga.